При подаче из России можно подавать на одного студента-супруга,а второго сопровождающим. 
вроде бы пока дают так.
При подаче из Испании, сначала ждем одобрение по супругу, потом присоединение второго человека через Россию только. 
Податься в Испании одному, а второму сопровождающим - нельзя.
Только если оба учаться, тогда из Испании можно подавать на двоих сразу.